Qu’est-ce que le malonate de diméthyle ?
Le malonate de diméthyle est un composé organique liquide incolore à jaune pâle.
Son nom UICPA est le propanedioate de diméthyle, également connu sous le nom de malonate de diméthyle ou d’ester de malonate de diméthyle.
Utilisations du malonate de diméthyle
1. Le parfum
Le malonate de diméthyle a un arôme distinctif et a donc été utilisé comme parfum et additif alimentaire à part entière. Les acides jasmoniques, qui sont synthétisés à partir du celui-ci, sont également largement utilisés dans l’industrie de la parfumerie.
Le dihydrojasmonate de méthyle, un acide jasmonique, est largement utilisé dans les parfums haut de gamme.
2. Les précurseurs de l’acide barbiturique
L’acide barbiturique peut être synthétisé par l’action de l’urée sur le malonate de diméthyle dans des conditions acides. Il s’agit d’un intermédiaire dans les médicaments psychotropes ayant des effets dépresseurs sur le système nerveux central, tels que les antiépileptiques, les sédatifs et les anesthésiques intraveineux.
L’acide barbiturique lui-même n’a pas d’effets dépresseurs sur le SNC.
3. La synthèse des esters de malonate
La synthèse des esters de malonate est une méthode de synthèse des esters d’acide acétique substitués en α à l’aide d’un anion carbo généré en position α du carbonyle de l’ester de malonate.
L’ester α-substitué peut être synthétisé par l’action d’une base sur le malonate de diméthyle pour générer un anion carbo en position α, puis par réaction avec un halogénure d’alkyle. Si nécessaire, l’hydrolyse et la décarboxylation avec un acide permettent d’obtenir de l’acide acétique avec une substitution alkyle en position α.
4. La condensation de Knebenagel
La condensation de Knebenagel est une méthode de synthèse des alcènes par condensation d’une cétone ou d’un aldéhyde en un groupement méthylène actif avec deux groupes électroattractifs. Lorsque le malonate de diméthyle est utilisé comme substrat, une base est d’abord appliquée pour générer un anion carbo à la position α du carbonyle, le groupement méthylène actif.
Le carbo-anion généré effectue ensuite une attaque nucléophile sur le carbone du carbonyle de la cétone ou de l’aldéhyde, suivie d’une condensation par déshydratation pour former un alcène.
5. Autres
Le malonate de diméthyle est également utilisé comme ingrédient dans les produits agrochimiques et pharmaceutiques.
Propriétés du malonate de diméthyle
Sa formule chimique est C5H8O4 et son poids moléculaire est 132,11. Son numéro CAS est enregistré sous 108-59-8. Il est liquide à température ambiante, avec un point de fusion de -62 °C et un point d’ébullition de 181 °C. Sa densité est de 1,152-1,158 g/ml (20 °C).
Il s’agit d’un composé faiblement aromatique, soluble dans les alcools et les éthers, mais moins soluble dans l’eau. La constante de dissociation de l’acide (pKa) est de 13. Il s’agit d’une mesure quantitative de la force d’un acide, un pKa plus petit indiquant un acide plus fort.
L’acidité de la position α du carbonyle est plus faible en raison de la liaison de deux groupes électrophiles, les esters. Les bases relativement faibles génèrent des anions carbo, ce qui les rend applicables à un large éventail de réactions.
Autres informations sur le malonate de diméthyle
1. Le processus de production du malonate de diméthyle
Il est synthétisé à partir du diméthoxyméthane et du monoxyde de carbone. Il peut également être synthétisé par estérification directe du méthanol et de l’acide malonique dans des conditions azéotropiques.
2. Les précautions de manipulation et de stockage
Les mesures de manipulation
Il convient d’éviter tout contact avec des agents oxydants puissants. Il est impératif de porter un équipement de protection individuelle et de le manipuler dans une chambre à courant d’air.
Le malonate de diméthyle est une substance inflammable dont le point d’éclair est de 83 °C. Il faut donc le tenir à l’écart des objets chauds, de la chaleur, des flammes nues, de la chaleur et des étincelles. La décomposition thermique peut dégager des fumées toxiques.
Le stockage
Il convient de le conserver dans un récipient en verre, enfermé dans un endroit frais et bien ventilé, dans la mesure du possible, à l’abri de la lumière directe du soleil.