Was ist Selendioxid?
Selendioxid ist eine Art von Selenoxid.
Es wird auch als Selenigsäureanhydrid bezeichnet, durch Verbrennen von Selen oder durch Oxidation mit Salpetersäure gebildet und ist bei Raumtemperatur ein farbloser Kristall.
Es wird als Gefahrstoff eingestuft.
Anwendungen von Selendioxid
Selendioxid kann als Oxidationsmittel in der organischen Chemie verwendet werden. Mit Selendioxid als Oxidationsmittel lassen sich Stoffe, die mit anderen synthetischen Methoden nur schwer zu gewinnen sind, leicht herstellen. Es kann insbesondere zur Oxidation von Carbonylverbindungen, Olefinen, Acetylenen und Alkoholen verwendet werden.
Es wird auch als Zusatz zu Glas verwendet; Selendioxid, das Glas zugesetzt wird, verleiht diesem eine rote Farbe. Selendioxid wird manchmal Glas zugesetzt, das durch Verunreinigungen blau erscheint, um es farblos erscheinen zu lassen. Einfaches Selen, Selenit und Selenit sind für ähnliche Anwendungen ebenfalls erhältlich.
Eigenschaften von Selendioxid
Bei Raumtemperatur ist es ein farbloser, nadelförmiger Kristall. Der Sublimationspunkt liegt bei 315 °C, wo es zu einem gelb-grünen Gas wird; in einem verschlossenen Rohr wird es zu einer blauen Flüssigkeit mit einem Schmelzpunkt von 340 °C. Es ist in 100 g Wasser bei 25 °C in 73,3 g Wasser löslich.
Es hat einen charakteristischen unangenehmen Geruch und ist hochgiftig. Die 50-%ige letale Dosis (LD50) nach oraler Verabreichung bei Mäusen beträgt 23,3 mg/kg und 68,1 mg/kg nach oraler Verabreichung bei Ratten. Es wird durch Einatmen und über die Haut aufgenommen und sollte mit Vorsicht gehandhabt werden.
Struktur des Selendioxids
Die chemische Formel von Selendioxid lautet SeO2, mit einem Formelgewicht von 110,96 g/mol und einer Dichte von 3,95 g/cm3. Bei Raumtemperatur bildet es kettenartige Polymere. Es enthält abwechselnd Selen- und Sauerstoffatome, wobei jedes Selenatom die Form einer Pyramide hat, an deren Ende eine Oxidgruppe steht. Das verbrückende Se-O hat eine Größe von 179 pm und das endständige Se-O von 162 pm. Die Stereochemie des Selens wechselt entlang der Polymerkette.
In der Gasphase liegt Selendioxid in Form von Dimeren und Oligomeren vor und bei hohen Temperaturen wird es monomer. Das Monomer nimmt eine gekrümmte Struktur ähnlich wie Schwefeldioxid an und hat eine Bindungslänge von 161 pm. Das Monomer ist ein polares Molekül mit einem Dipolmoment von 2,62 D, das vom Mittelpunkt der beiden Sauerstoffatome aus auf das Selenatom gerichtet ist. Das Dimer hat eine zentrosymmetrische Stuhlform. Wenn Selendioxid in Selenoxydichlorid gelöst wird, kann das Trimer [Se(O)O]3 gebildet werden.
Weitere Informationen zu Selendioxid
1. Reaktion des Selendioxids
Selendioxid wird durch Ammoniak reduziert, wobei Selen entsteht. Durch Oxidation mit Wasserstoffperoxid oder Sauerstoff in Salpetersäure kann Selenit entstehen. Bei der Reaktion mit Wasser entsteht Selenit.
2. Reaktion mit Selendioxid
Selendioxid ist ein wichtiges Reagenz in der organischen Synthese. Bei der Oxidation von Paraldehyd, dem Trimer des Acetaldehyds, mit Selendioxid entsteht Glyoxal. Durch Oxidation von Cyclohexanon kann 1,2-Cyclohexandion entstehen.
Selendioxid wird zu Selen reduziert und fällt als roter amorpher Feststoff aus, der leicht abfiltriert werden kann. Die Oxidationsreaktion mit Selendioxid wird als Riley-Oxidation bezeichnet.
Sie kann auch für die Oxidation von Alkyl- und Arylverbindungen mit Allylgruppen verwendet werden. Es wird auch für die Synthese von 1,2,3-Selenadiazolen aus acylierten Hydrazonderivaten verwendet.