Was ist Oxalylchlorid?
Oxalylchlorid ist eine farblose, rauchlose Flüssigkeit mit stechendem Geruch.
Seine chemische Formel lautet (COCl)2, sein Molekulargewicht 126,93 und seine CAS-Nummer 79-37-8. Es hat die Struktur eines Phosgens mit einer eingefügten Carbonylgruppe, aber die akute Toxizität und andere Eigenschaften sind sehr unterschiedlich.
Es wurde erstmals von dem französischen Chemiker Adrien Fauconnier im Jahr 1892 durch Reaktion von Diethyloxalat mit Phosphorpentachlorid hergestellt.
Anwendungen von Oxalylchlorid
Oxalylchlorid erzeugt wie Thionylchlorid flüchtige Produkte wie Salzsäure und ist ein relativ mildes und selektiveres Reagenz im Vergleich zu Thionylchlorid und anderen. Bei organischen Synthesen zur Herstellung von Acylchlorid aus der entsprechenden Carbonsäure werden häufig Spuren von Dimethylformamid als Katalysator zugesetzt:
RCOOH + (COCl)2 → RCOCl + CO2 + CO
Oxalylchlorid wird für die Synthese von Säurechloriden, die Acylierung von aromatischen Verbindungen, die Synthese von Diestern und die Oxidation von Alkoholen benötigt. Insbesondere die Reaktion zur Acylierung von aromatischen Verbindungen ist als Friedel-Crafts-Reaktion bekannt und die Hydrolyse des entstehenden Acylchlorids ergibt Carbonsäuren. Es kann auch mit Alkoholen unter Bildung von Estern reagieren:
2RCH2OH + (COCl)2 → RCH2OC(O)C(O)OCH2R + 2HCl
Eigenschaften von Oxalylchlorid
Oxalylchlorid hat einen Schmelzpunkt von -12 °C, einen Siedepunkt von 65 °C und eine Dichte von 1,48 g/ml. Es ist löslich in Ether, Benzol und Chloroform, reagiert jedoch heftig mit Wasser unter Bildung von Chlorwasserstoff.
Es ist auch ein Chlorierungsmittel, das sich beim Erhitzen in Phosgen und Kohlenmonoxid zersetzt. Es ist giftig beim Einatmen, aber die akute Toxizität ist um mehr als eine Größenordnung geringer als die der verwandten Verbindung Phosgen.
Weitere Informationen zu Oxalylchlorid
1. Herstellungsverfahren von Oxalylchlorid
Oxalylchlorid kann durch Behandlung von Oxalsäureanhydrid mit Phosphorpentachlorid hergestellt werden. Kommerziell wird es durch Zersetzung von Tetrachloriden hergestellt, die durch Chlorierung von Ethylencarbonat gewonnen werden:
C2H4O2CO + 4Cl2 → C2Cl4O2CO + 4HCl
C2Cl4O2CO → C2O2Cl2 + COCl2
2. Reaktion von Oxalylchlorid
Oxalylchlorid reagiert mit Wasser und setzt dabei nur gasförmige Produkte wie Chlorwasserstoff, Kohlendioxid und Kohlenmonoxid frei:
(COCl)2 + H2O → 2HCl + CO2 + CO)
Dies unterscheidet sich von den Eigenschaften anderer Acylchloride, die unter Bildung der ursprünglichen Carbonsäure hydrolysieren. Durch Abschrecken einer Oxalylchlorid und DMSO enthaltenden Lösung mit Triethylamin kann der Alkohol in den entsprechenden Aldehyd und das Keton umgewandelt werden (Swern-Oxidation).
Es reagiert auch mit aromatischen Verbindungen in Gegenwart von Aluminiumchlorid unter Bildung des entsprechenden Acylchlorids (Friedel-Crafts-Acylierung). Wie andere Säurechloride reagiert es mit Alkoholen unter Bildung von Estern.
3. Rechtliche Informationen
Oxalylchlorid wird als gefährlicher Stoff eingestuft.
4.Vorsichtsmaßnahmen bei der Handhabung und Lagerung
Bei der Handhabung und Lagerung sind folgende Vorsichtsmaßnahmen zu beachten.
- Lagerbehälter sollten mit Inertgas gefüllt und in einem Kühlschrank (2-10 °C) gelagert werden.
- In Behältern aus korrosionsbeständigem Material oder mit korrosionsbeständigen Auskleidungen lagern.
- Nur im Freien oder in gut belüfteten Räumen verwenden.
Bei der Verwendung Schutzhandschuhe, Schutzbrille, Schutzkleidung und Schutzmaske tragen. - Kontakt mit starken Oxidationsmitteln, Alkoholen, Metallen und Wasser vermeiden, da heftige Reaktionen auftreten können.
- Nach der Handhabung die Hände gründlich waschen.
- Bei Einatmung an die frische Luft gehen und in einer Position ruhen, die das Atmen erleichtert.
- Bei Berührung mit der Haut sofort mit viel Wasser und Seife waschen.
- Bei Berührung mit den Augen mehrere Minuten lang vorsichtig mit Wasser ausspülen und sofort einen Arzt aufsuchen.