Qu’est-ce que le dioxyde de sélénium ?
Le dioxyde de sélénium est également appelé anhydride sélénieux. Il se forme en brûlant du sélénium ou en l’oxydant avec de l’acide nitrique et se présente sous la forme d’un cristal incolore à température ambiante.
En vertu de la loi sur la sécurité et la santé industrielles, il est classé comme substance dangereuse et toxique devant être étiquetée avec un nom, etc. et comme substance dangereuse et toxique devant être notifiée avec un nom, etc. En vertu de la loi sur les normes du travail, le dioxyde de sélénium est classé comme substance chimique pathogène ; en vertu de la loi sur les RRTP, il est classé comme substance chimique désignée de classe 1 ; et en vertu de la loi sur le contrôle des substances toxiques et délétères, il est classé comme substance toxique.
Utilisations du dioxyde de sélénium
Le dioxyde de sélénium peut être utilisé comme réactif oxydant en chimie organique. L’utilisation du dioxyde de sélénium comme agent oxydant permet d’obtenir facilement des substances difficiles à synthétiser par d’autres méthodes. Il peut notamment être utilisé pour oxyder les composés carbonylés, les oléfines, les acétylènes et les alcools.
Il est également utilisé comme additif dans le verre ; le dioxyde de sélénium ajouté au verre lui donne une couleur rouge. Le dioxyde de sélénium est parfois ajouté à du verre bleu contenant des impuretés pour le rendre incolore. Le sélénium simple, le sélénite et la sélénite sont également disponibles pour des applications similaires.
Propriétés du dioxyde de sélénium
Le dioxyde de sélénium est un cristal incolore en forme d’aiguille à température ambiante. Le point de sublimation est de 315°C, où il devient un gaz jaune-vert ; dans un tube scellé, il se transforme en un liquide bleu dont le point de fusion est de 340°C. Il est soluble dans 100 g d’eau à 25°C dans 73,3 g d’eau.
Il a une odeur désagréable caractéristique et est très toxique. La dose létale à 50 % (DL50) après administration orale chez la souris est de 23,3 mg/kg et de 68,1 mg/kg après administration orale chez le rat. Il est absorbé par inhalation et par la peau et doit être manipulé avec précaution.
Structure du dioxyde de sélénium
La formule chimique du dioxyde de sélénium est SeO2, avec un poids de 110,96 g/mol et une densité de 3,95 g/cm3. À température ambiante, il forme des polymères en forme de chaîne. Il présente une alternance d’atomes de sélénium et d’oxygène, chaque atome de sélénium ayant la forme d’une pyramide, avec un groupe d’oxyde à l’extrémité. Le Se-O pontant mesure 179 pm et le Se-O terminal 162 pm. La stéréochimie du sélénium alterne le long de la chaîne polymère.
En phase gazeuse, le dioxyde de sélénium existe sous forme de dimères et d’oligomères, et à haute température, il devient monomère. Le monomère adopte une structure incurvée similaire à celle du dioxyde de soufre et présente une longueur de liaison de 161 pm. Le monomère est une molécule polaire, avec un moment dipolaire de 2,62D, orienté vers l’atome de sélénium à partir du point médian des deux atomes d’oxygène. Le dimère a une forme de chaise centrosymétrique. Lorsque le dioxyde de sélénium est dissous dans l’oxydichlorure de sélénium, le trimère [Se(O)O]3 peut être formé.
Autres informations sur le dioxyde de sélénium
1. Réaction du dioxyde de sélénium
Le dioxyde de sélénium est réduit par l’ammoniac pour produire du sélénium. L’oxydation par le peroxyde d’hydrogène ou l’oxygène dans l’acide nitrique peut produire du sélénite. La réaction avec l’eau produit du sélénite.
2. Réaction avec le dioxyde de sélénium
Le dioxyde de sélénium est un réactif important dans la synthèse organique. L’oxydation du paraldéhyde, le trimère de l’acétaldéhyde, par le dioxyde de sélénium donne du glyoxal. L’oxydation de la cyclohexanone peut produire de la 1,2-cyclohexanedione.
Le dioxyde de sélénium est réduit en sélénium et précipite sous la forme d’un solide amorphe rouge, qui peut être facilement filtré. La réaction d’oxydation utilisant le dioxyde de sélénium est connue sous le nom d’oxydation de Riley.
Le dioxyde de sélénium peut également être utilisé pour l’oxydation de composés d’alkyle et d’aryle avec des groupes allyles. Il est également utilisé dans la synthèse de 1,2,3-sélénadiazoles à partir de dérivés d’hydrazones acylés.